? ?閥控密封鉛酸蓄電池漏液現象分析 ???????????????????? 楊子強，孟冬燕，王金生 ?

???? 摘 要：文章針對閥控密封鉛酸蓄電池在使用過程中普遍存在的漏液現象，從工作原理及應用現狀方面進行分析和探討，并提出了提高電池密封性能的改進意見和方法。

　　關鍵詞：閥控密封鉛酸蓄電池；漏液；電池槽蓋；安全閥；極柱端子

　1.引言

　　閥控密封鉛酸蓄電池是70年代末開發的一種新型蓄電池，在通信和電力等行業被廣泛用作備用電源，在我國已有十多年的歷史，由于具有少維護，無腐蝕、無污染等優點，受到越來越多客戶青睞，現已基本取代了防酸隔爆和鎳鎘固定型電池。但在使用過程中也暴露出一些問題，如個別蓄電池壽命偏短、浮充電壓低和漏液等，特別是漏液現象很普遍。

2. 蓄電池組成及工作原理

2.1 組成

　　閥控密封鉛酸蓄電池主要由正負極極群、電解液、隔板、電池槽蓋、安全閥和極柱端子等零部件組成。

2.2 工作原理

　　由于正負極放電產物都是硫酸鉛，因此又稱為雙極硫酸鹽理論。

　　在充電后期還存在水電解反應，有一定量的氣體產生。

　　在普通鉛酸電池中由于有氣體產生無法密封，因此要想實現密封必須抑制或消除H2和O2。

　　通過在負極極板材料中加入鈣金屬提高了H2析出的電位，使電池在正常充電下不產生H2。同時采用貧液緊裝配技術，使正極O2很容易到達負極,發生如下反應O2得到消除：

3. 電池漏液現象分析

3.1 電池漏液與電解液量的關系

　　密封電池設計的一個基本原理就是采用貧液技術，使正極產生的O2通過電池內循環在負極上得到最大程度的復合吸收，以此完成電池內部氣體的再化合，維護電解液中水的平衡，從而使得電池得以密封。如果電解液量過多，會使內部氣體再化合通道受阻，電池內部氣體增多，壓力增加，容易在電池密封處的缺陷部位產生漏液。因此電池的加酸量一定要適量。

　　就密封電池10 h放電率放電而言，一般控制電解液密度為1.10，放電前電解液密度為1.30，根據電池反應可以計算出每Ah電池最少用酸量。

　　放電前所需的純H2SO4量為：W(H2SO4)=V·d·m

　　純H2O量為：W(H2O)=V·d(1-m)

　　放電后所需的純H2SO4量為：W(H2SO4)=V·d·n-3.36

　　注：每放出1 Ah電量，消耗純H2SO4 3.66 g、生產水0.67 g。

?? 式中d——放電開始時電解液密度，為1.30；

?????? m——放電開始重量百分比濃度，為38%；

?????? n——放電后重量百分比濃度，為16%；

?????? V——用d濃度的硫酸體積。

　　要想做到貧液就要保證所需電解液必須完全吸附在隔板中，并且還有部分氣體通道，一般每Ah加入玻璃纖維隔板17 g，每g隔板飽和吸酸量為0.8 ml。因此最大吸酸量為13.6 ml，保證密封隔板吸酸量最大不能超過95%，一般為92%，即最大加酸量為12.5 ml，加酸量應控制在10.9～12.5 ml之間。

3.2 電池易漏部位分析

　　通過長期使用觀察，發現電池易漏部位主要在電池槽蓋之間密封處、安全閥處、極柱端子密封處。各部位產生漏液原因各不相同，應進行全面分析后采取相應措施解決。

3.3 電池槽蓋密封方法

　　電池槽蓋密封一般采用環氧膠粘密封和熱熔密封2種方法。相對而言，熱熔密封效果較好，方法是通過加熱使電池槽蓋塑料（ABS或PP）熱熔后加壓熔合在一起。如果熱熔溫度和時間控制好，并且密封處干凈無污物，密封是可靠的。對熱熔密封漏液電池解剖觀察，密封處存熱熔層，有蜂窩狀沙眼，不是很致密，由于電池內部存在O2，在一定氣壓下，O2帶著酸霧沿沙眼通道產生漏液。

　　環氧膠粘接密封漏液較多，特別是臥放電池。如果環氧膠配方和固化條件控制好，可以實現密封。經過對漏液電池解剖發現，密封膠與殼體粘接是界面粘接，結合力不大，容易脫落，漏液處有缺膠孔或龜裂。由于環氧膠流動性較差（特別是低溫固化）易造成密封槽某些局部沒有填滿膠，產生漏液通道，龜裂（細小裂紋）主要發生在架柜臥放電池中，由于重力作用，架柜變形使電池密封膠層受力，環氧膠固化又很脆，在外力作用下，容易產生龜裂造成漏液。

3.4 安全閥漏液原因分析

　　安全閥在一定壓力下起密封作用，超過規定壓力（開啟壓力）時安全閥自動打開放氣，保證電池安全，造成安全閥漏液主要原因如下。

　　a. 加酸量過多，電池處于富液狀態，致使O2再化的氣體通道受阻，O2增多，內部壓力增大，超過開啟壓力，安全閥開啟，O2帶著酸霧放出，多次開啟，酸霧在安全閥周圍結成酸液。
　　b. 安全閥耐老化性差，使用一段時間后，安全閥的橡膠受O2和H2SO4腐蝕而老化，安全閥彈性下降，開啟壓力下降，甚至長期處于開啟狀態，造成酸霧，產生漏液。

3.5 極柱端子漏液原因分析

　　極柱端子密封的普遍方法是：先將極柱同電池蓋上的鉛套管焊接在一起，再灌上一層環氧密封膠密封。電池在安裝使用1 a以上就有個別電池極柱端子產生漏液，使用3～5 a端子漏液就較多了，并且正極比負極嚴重，這是目前國內密封電池普遍存在的問題。通過解剖發現極柱端子已被腐蝕，H2SO4沿著腐蝕通道在內部氣壓作用下，流到端子表面產生漏液，也叫爬酸或滲漏，端子腐蝕原因是在酸性條件下O2腐蝕所致：

 正極：Pb+O2+4H+→PbO+H2O

負極：Pb+O2+ H2SO4→PbSO4+H2O

　　腐蝕產生的PbO和PbSO4都是多孔狀，H2SO4在內部氣壓作用下，沿著腐蝕孔爬到外面而漏液。相對而言，腐蝕速度比較緩慢，因此要在使用較長一段時間才產生漏液，同時正極腐蝕速度大于負極，因此正極漏液嚴重。由于焊接一般采用的是乙炔氧氣氣體焊接，焊時極柱表面形成一層PbO，PbO很容易同H2SO4反應更加快了腐蝕速度，縮短了漏液時間。

　　架柜臥放硬連接安裝方式的電池更容易產生漏液，由于電池重力作用架柜橫梁變形，硬連接會使端子受力，密封膠層易脫離，更易漏液。

4.? 電池漏液解決措施

4.1 電池槽蓋漏液解決措施

　　a. 對于熱熔密封電池要嚴格控制熱熔溫度和時間，并保持熱熔表面干凈整潔。

　　b. 將熱熔和膠粘劑密封相結合，先采用熱熔密封，再用密封膠密封。

　　c. 對于環氧膠密封，應建立高溫固化室，使環氧膠更好地固化。

　　d. 選用溶解類的密封膠進行密封，如ABS塑料電池槽蓋采用丙烯脂類密封膠，使電池槽蓋溶為一體，密封更加可靠。

4.2 安全閥漏液解決措施

　　a. 采用耐老化的橡膠（如氟橡膠）制作安全閥，延長耐老化時間。

　　b. 定期更換安全閥，保證安全閥的可靠性，一般3 a更換一次較為適宜。

　　c. 改變安全閥結構，使其開啟壓力可調。目前柱式安全閥是較為完美的結構，柱式安全閥使用的橡膠較多，耐老化性能好，同時壓力可調，發現老化（開啟壓力下降）可適當調整，增加開啟壓力，保證其密封性。

4.3 極柱端子漏液解決措施

　　a. 采用惰性氣體保護性焊接（如氬弧焊）使焊接面不被氧化，延緩腐蝕速度。

　　b. 加高極柱端子，延長密封膠層高度，延長腐蝕漏液時間。

　　c. 取消焊接密封方式，采用橡膠壓緊密封，阻斷O2通道，延緩腐蝕速度。如果極柱端子密封高度設計合理，在電池使用壽命期可以實現不漏液。

參考文獻

:

［1］吳壽松.國內閥控電池的生產技術經驗［J］.電池，1996，（4）.

［2］張紀元.閥控密封電池的使用和維護［J］.電池，1997，（6）.

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［4］李偉善.閥控式密封鉛酸蓄電池正極腐蝕［J］.電池1997，（4）.